Александр II настолько доверял серьёзной и рассудительной Марии, что обсуждал с ней все документы и государственные дела. Жена поддерживала идеалы Александра, поощряя капитализм и свободу. Она сыграла важную роль в создании Манифеста об освобождении от 3 марта 1861 года, который положил конец крепостному праву в России. Мария уделяла большое внимание образованию и воспитанию детей, следя за строгостью их общения и тщательно выбирая им опытных учителей.